Estimativa da incerteza de medição na determinação de elementos maiores e menores em rochas silicáticas por espectrometria de fluorescência de raios X com resultados de controle de qualidade

Abstract

A incerteza da medição expressa a exatidão de um resultado analítico. Umaforma prática de estimar a incerteza de medição é utilizar séries de resultadosobtidos ou pela análise de materiais de referência certificados (MRC) ou daparticipação em testes de proficiência. As duas abordagens foram utilizadas paraestimar as incertezas associadas à determinação de frações de massa de óxidosde elementos maiores e menores em silicatos por espectrometria de fluorescênciade raios X (FRX). Trinta porções-teste do MRC BRP-1 (Basalto RibeirãoPreto) foram preparadas como discos de vidro e analisadas de acordo com umprocedimento de rotina. Com os resultados, foi calculada a incerteza-padrãorelativa, resultante dos erros aleatórios. Esta foi combinada à incerteza de tendênciaque expressa o erro sistemático e foi calculada com os dados de tendênciarelativa, a incerteza-padrão relativa da média dos resultados e a incerteza dovalor de referência do MRC. A incerteza combinada foi expandida com fatorde abrangência k=2 para obter a incerteza de medição (U%).Na segunda abordagem, a incerteza de tendência foi obtida com resultadosde dez rodadas do Teste de Proficiência GeoPT™. Esta abrange um intervalocomposicional mais amplo e resultou em maiores incertezas de medição queas obtidas com os resultados do MRC. As incertezas de medição calculadasforam comparadas a uma hipotética incerteza-alvo, dada por um terço dareprodutibilidade entre laboratórios e calculada pela expressão de Horwitz.Os dados indicam que incertezas robustas associadas às medições de rotinaseriam mais adequadamente estimadas analisando vários MRC para cobrir asfrações de massa de interesse da matriz.Na segunda abordagem, a incerteza de tendência foi obtida com resultados de dez rodadas do Teste de Proficiência GeoPTä. Esta abrange um intervalo composicional mais amplo e resultou em maiores incertezas de medição que as obtidas com os resultados do MRC. As incertezas de medição calculadas foram comparadas a um terço da reprodutibilidade entre laboratórios conforme calculado pela expressão de Horwitz. Os dados indicam que incertezas robustas associadas às medições de rotina seriam mais adequadamente estimadas analisando vários CRM para cobrir as frações de massa de interesse da matriz.